Bac 2027 · spécialité physique-chimie

Quotient de réaction, constante d’équilibre, sens d’évolution

Après un mélange, certains systèmes cessent d’évoluer alors que les réactifs ne sont pas tous consommés : l’état final n’est plus celui d’une réaction totale, c’est un équilibre. Deux grandeurs le décrivent, le quotient de réaction, puis la constante d’équilibre ; leur comparaison, au cœur de ce chapitre de terminale, indique dans quel sens évolue un système hors équilibre, ce que la page entraîne à prévoir pour le bac.

Au bac de physique-chimie : dans 7 des 35 sujets de 2024 à 2026 (questions : 11).

L’essentiel

ce qu’il faut savoir
  • Dans l’état final d’une transformation non totale, réactifs et produits coexistent et leurs quantités n’évoluent plus : c’est l’état d’équilibre chimique.
  • Cet équilibre est dynamique : la réaction se poursuit dans les deux sens, à des vitesses égales.
  • Pour la réaction a A(aq)+b B(aq)⇌c C(aq)+d D(aq)a\,\ce{A(aq)} + b\,\ce{B(aq)} \rightleftharpoons c\,\ce{C(aq)} + d\,\ce{D(aq)}, le quotient de réaction vaut Qr=[C]c [D]d[A]a [B]b{Q_\mathrm{r} = \dfrac{[\ce{C}]^c\,[\ce{D}]^d}{[\ce{A}]^a\,[\ce{B}]^b}}, où [X][\ce{X}] est la concentration de X\ce{X} en mol ⋅ L−1\pu{mol.L-1}, chacune étant en toute rigueur divisée par c∘=1 mol ⋅ L−1c^\circ = \pu{1 mol.L-1} ; le solvant et les solides sont laissés de côté.
  • À l’équilibre, QrQ_\mathrm{r} atteint une valeur notée K(T)K(T) et nommée constante d’équilibre : Qr, eˊq=Q_{\mathrm{r},\,\text{éq}} ={}K(T) K(T). Seule la température fait varier KK.
  • Le taux d’avancement final, noté τ=xfxmax⁡\tau = \dfrac{x_\mathrm{f}}{x_{\max}}, mesure jusqu’où la réaction est allée : 1 pour une réaction totale, moins sinon.

L’épreuve écrite de spécialité physique-chimie dure 210 minutes et est notée sur 20 : trois exercices indépendants, et à partir de la session 2027 deux points pour la maîtrise de la langue. Elle compte pour 80 % de la note de la spécialité ; l’évaluation des compétences expérimentales, une heure au laboratoire, pour 20 %. Le sujet dit si la calculatrice est autorisée.

Une transformation non totale, un équilibre dynamique

Un acide faible dans l’eau, un acide carboxylique avec un alcool : le système évolue, puis se stabilise sans qu’aucun réactif ait disparu. L’équation s’écrit alors avec une double flèche, ⇌\ce{<=>}. Pour mettre en évidence les réactifs restants, on ajoute un peu de l’un d’eux : le système se remet à évoluer, preuve que l’autre n’avait pas disparu.

Le modèle de l’équilibre dynamique explique la constance des quantités sans qu’aucune réaction ait cessé : la transformation dans un sens et son inverse vont aussi vite l’une que l’autre. Les concentrations ne changent plus, mais le système n’est pas figé.

Pour chiffrer jusqu’où une transformation est allée, on forme le taux d’avancement final, noté τ=xfxmax⁡\tau = \dfrac{x_\mathrm{f}}{x_{\max}}, c’est-à-dire l’avancement final comparé à l’avancement maximal. Avec τ=1\tau = 1, un réactif a disparu : la transformation est totale ; avec τ<1\tau < 1, elle ne l’est pas.

Le quotient de réaction

On peut former le quotient de réaction à tout instant, à l’équilibre ou non, avec les concentrations du moment. Les produits vont en haut de la fraction et les réactifs en bas, chaque concentration affectée d’un exposant égal à son nombre stœchiométrique.

En solution aqueuse, l’eau (le solvant) et les solides sont absents de la fraction : leur concentration relative vaut 1. Pour CHX3COOH(aq)+HX2O(l)⇌CHX3COOX−(aq)+HX3OX+(aq)\ce{CH3COOH(aq) + H2O(l) <=> CH3COO-(aq) + H3O+(aq)}, on écrit donc Qr=[CHX3COOX−] [HX3OX+][CHX3COOH] c∘{Q_\mathrm{r} = \dfrac{[\ce{CH3COO-}]\,[\ce{H3O+}]}{[\ce{CH3COOH}]\,c^\circ}}.

Les concentrations étant rapportées à c∘c^\circ, QrQ_\mathrm{r} n’a pas d’unité. Retiens aussi qu’il suit la composition du moment : on peut donc le calculer dès l’état initial, avant toute réaction, et le comparer ensuite à la constante.

La constante d’équilibre et le sens d’évolution

À l’équilibre, QrQ_\mathrm{r} atteint une valeur propre à la réaction et à la température, notée K(T)K(T) et appelée constante d’équilibre. La composition de départ n’y change rien : deux mélanges initiaux différents conduisent au même Qr, eˊqQ_{\mathrm{r},\,\text{éq}}.

Hors équilibre, on compare QrQ_\mathrm{r} à KK. Avec Qr<KQ_\mathrm{r} < K, les produits manquent : la réaction va de gauche à droite de l’équation (c’est le sens direct) et QrQ_\mathrm{r} grandit jusqu’à KK. Avec Qr>KQ_\mathrm{r} > K, elle va de droite à gauche et QrQ_\mathrm{r} diminue jusqu’à KK. Avec Qr=KQ_\mathrm{r} = K, la composition ne change plus.

KQrQr < KQr > K

Un exemple chiffré : deux départs, un même état final

Valeurs fictives. Soit A(aq)+B(aq)⇌C(aq)+D(aq)\ce{A(aq) + B(aq) <=> C(aq) + D(aq)}, de constante K=9,0K = 9{,}0, dans un volume de 1,00 L\pu{1,00 L}. Au départ 1, on introduit 1,00 mol\pu{1,00 mol} de A\ce{A} et 1,00 mol\pu{1,00 mol} de B\ce{B} ; au départ 2, 1,00 mol\pu{1,00 mol} de C\ce{C} et 1,00 mol\pu{1,00 mol} de D\ce{D}.

Au départ 1, Qr=0<KQ_\mathrm{r} = 0 < K : la réaction va de gauche à droite. À l’équilibre, xf2(1,00−xf)2=9,0{\dfrac{x_\mathrm{f}^2}{(1{,}00 - x_\mathrm{f})^2} = 9{,}0}, donc xf1,00−xf=3{\dfrac{x_\mathrm{f}}{1{,}00 - x_\mathrm{f}} = 3} et xf=0,75 molx_\mathrm{f} = \pu{0,75 mol}. L’avancement maximal vaut 1,00 mol\pu{1,00 mol} : τ=0,75\tau = 0{,}75, la transformation n’est pas totale.

Au départ 2, ni A\ce{A} ni B\ce{B} n’est présent : la réaction ne peut aller que de droite à gauche. Calcule la composition finale : tu retrouves celle du départ 1. Le tableau, en mol ⋅ L−1\pu{mol.L-1}, le montre ; vérifie que QrQ_\mathrm{r} y vaut KK à la fin.

Situation[A]=[B][\ce{A}] = [\ce{B}][C]=[D][\ce{C}] = [\ce{D}]QrQ_\mathrm{r}
Départ 1, initial1,000,000,00
Départ 1, final0,250,759,0
Départ 2, initial0,001,00non défini
Départ 2, final0,250,759,0

Les mots du programme

quotient de réaction
Grandeur sans unité formée à chaque instant avec les concentrations : le produit des concentrations des produits sur celui des réactifs, avec les nombres stœchiométriques en exposants.
constante d’équilibre
Valeur, notée K(T)K(T), que prend QrQ_\mathrm{r} à l’équilibre ; la température la fixe.
état d’équilibre chimique
État final d’un système siège d’une transformation non totale : réactifs et produits y coexistent, en quantités constantes.
équilibre dynamique
Équilibre où la réaction se poursuit dans les deux sens, à des vitesses égales.
taux d’avancement final
Rapport, noté τ=xf/xmax⁡\tau = x_\mathrm{f}/x_{\max}, de l’avancement final par l’avancement maximal ; il vaut 1 si la transformation est totale.

Une question du sujet

source : éduscol
Une vraie question d’un sujet du bac, mot pour mot, avec les lignes de l’exercice dont elle a besoin. Cherche-la avant de lire le corrigé.
Question d’un sujetbac

Bac 2025, Polynésie, jour 1 — exercice 1, question 11

Exercice 1 — AUTOUR DE LA GLACE — 2. Contrôle de la grêle par ensemencement à l'iodure d'argent.

[…] Cette technologie apporte des ions argent AgX+\ce{Ag+} dans l’environnement, qu’il importe de quantifier. Le département de chimie de l'université de Al-Qadisiyah en Irak a développé une méthode spectrophotométrique permettant de déterminer la quantité d'ions argent présents dans un échantillon. Elle repose sur la réaction des ions AgX+(aq)\ce{Ag+(aq)} avec la molécule 6-(4BrPAA) appelée « ligand », selon la réaction chimique modélisée par l'équation suivante : AgX+(aq)+ligand(aq)⇌Ag(ligand)X+(aq)\ce{Ag+ (aq) + ligand (aq) <=> Ag(ligand)+ (aq)} (1) […] Donnée : • on définit la concentration standard c∘=1 mol ⋅ L−1c^{\circ} = \pu{1 mol.L-1}.

Question 11

Q11. Écrire la constante d’équilibre de la réaction de formation de Ag(ligand)X+(aq)\ce{Ag(ligand)+ (aq)} en fonction des concentrations à l’équilibre des différentes espèces et de la concentration standard c∘c^{\circ}.

Source : ministère de l’Éducation nationale – éduscol, bac 2025, spécialité physique-chimie, Polynésie, jour 1, exercice 1, question 11 (Licence Ouverte / etalab-2.0). Corrigé : Kleksa (non officiel). · Le sujet sur éduscol

Question d’un sujetbac

Bac 2025, Amérique du Nord, jour 2 — exercice 1, question 14

Exercice 1 — L’atropine — 3. Étude de la synthèse de l’atropine.

[…]
CX9HX10OX3\ce{C9H10O3}+CX8HX16ONX+\ce{C8H16ON+}⇆CX17HX24OX3NX+\ce{C17H24O3N+}+…….
ABCD
[…] On notera nAn_A, nBn_B, nCn_C et nDn_D les quantités de matières à l’équilibre des espèces chimiques intervenant dans la transformation représentée dans le document réponse.

Question 14

Q14. Donner l’expression littérale de la constante d’équilibre notée KK, à l’aide des quantités de matière à l’équilibre nAn_A, nBn_B, nCn_C et nDn_D.

Source : ministère de l’Éducation nationale – éduscol, bac 2025, spécialité physique-chimie, Amérique du Nord, jour 2, exercice 1, question 14 (Licence Ouverte / etalab-2.0). Corrigé : Kleksa (non officiel). · Le sujet sur éduscol

Dans les sujets

compté par sujet
Les sujets de 2024 à 2026 qui ont posé une question sur cette notion : dans 7 des 35 sujets, sans compter les sujets de remplacement et de secours.
SujetQuestions
Bac 2026, Amérique du Nord, jour 11.5
Bac 2026, Centres étrangers, jour 23.4, 3.5
Bac 2025, Amérique du Nord, jour 21.14, 1.15
Bac 2025, Asie, jour 13.5, 3.6
Bac 2025, Polynésie, jour 11.11, 1.12
Bac 2024, Centres étrangers, jour 21.11
Bac 2024, Polynésie, jour 21.8

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bac

Question 1. (0–1)

On considère la réaction d’équation FeX3+(aq)+SCNX−(aq)⇌FeSCNX2+(aq)\ce{Fe^3+(aq) + SCN-(aq) <=> FeSCN^2+(aq)}, de constante d’équilibre K=200K = 200 à la température de l’expérience. On mélange les réactifs ; dans l’état initial, [FeX3+]i=0,0100 mol ⋅ L−1[\ce{Fe^3+}]_i = \pu{0,0100 mol.L-1}, [SCNX−]i=0,0500 mol ⋅ L−1[\ce{SCN-}]_i = \pu{0,0500 mol.L-1} et [FeSCNX2+]i=2,00×10−5 mol ⋅ L−1[\ce{FeSCN^2+}]_i = \pu{2,00 \times 10^{-5} mol.L-1}. Données : • quotient de réaction : Qr=[FeSCNX2+][FeX3+]×[SCNX−]Q_r = \dfrac{[\ce{FeSCN^2+}]}{[\ce{Fe^3+}] \times [\ce{SCN-}]}, les concentrations étant exprimées en mol·L⁻¹. Choisir la proposition qui décrit l’évolution du système.

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Question 2. (0–1)

On considère la réaction d’équation IX2(aq)+IX−(aq)⇌IX3X−(aq)\ce{I2(aq) + I-(aq) <=> I3-(aq)}, de constante d’équilibre K=800K = 800 à la température de l’expérience. On mélange les réactifs ; dans l’état initial, [IX2]i=4,00×10−4 mol ⋅ L−1[\ce{I2}]_i = \pu{4,00 \times 10^{-4} mol.L-1}, [IX−]i=4,00×10−3 mol ⋅ L−1[\ce{I-}]_i = \pu{4,00 \times 10^{-3} mol.L-1} et [IX3X−]i=4,00×10−3 mol ⋅ L−1[\ce{I3-}]_i = \pu{4,00 \times 10^{-3} mol.L-1}. Données : • quotient de réaction : Qr=[IX3X−][IX2]×[IX−]Q_r = \dfrac{[\ce{I3-}]}{[\ce{I2}] \times [\ce{I-}]}, les concentrations étant exprimées en mol·L⁻¹. Choisir la proposition qui décrit l’évolution du système.

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Question 3. (0–1)

On dissout l’acide benzoïque CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH} dans l’eau ; la concentration en acide apporté vaut C=9,27×10−3 mol ⋅ L−1C = \pu{9,27 \times 10^{-3} mol.L-1}. L’équation de la réaction de l’acide avec l’eau est CX6HX5COOH(aq)+HX2O(l)⇌CX6HX5COOX−(aq)+HX3OX+(aq)\ce{C6H5COOH(aq) + H2O(l) <=> C6H5COO-(aq) + H3O+(aq)}. À l’équilibre, le pH de la solution vaut 3,133{,}13. Données : • [HX3OX+]=c∘×10−pH[\ce{H3O+}] = c^\circ \times 10^{-\mathrm{pH}} avec c∘=1 mol ⋅ L−1c^\circ = \pu{1 mol.L-1}. Calculer le taux d’avancement final τ\tau de la réaction, en pourcentage. Donner le résultat avec deux chiffres significatifs.
%

Saisis uniquement le nombre, avec une virgule comme séparateur décimal.

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Les erreurs fréquentes

là où on perd des points
  • Faire entrer l’eau ou un solide dans la fraction de QrQ_\mathrm{r}. Le solvant et les solides en restent exclus ; seules les espèces dissoutes comptent, chacune par sa concentration.
  • Écrire le quotient à l’envers. Les produits sont en haut : en inversant, on inverse aussi la conclusion sur le sens d’évolution.
  • Dire que le système « s’arrête » à l’équilibre. La réaction continue dans les deux sens, aussi vite dans l’un que dans l’autre ; seules les concentrations demeurent constantes.
  • Croire que KK change avec les quantités de départ. Seule la température le modifie, alors que QrQ_\mathrm{r} suit la composition du moment.
  • Confondre le taux d’avancement final, rapport de deux avancements en mol, et le quotient de réaction, qui compare des concentrations.

À retenir

  • Transformation non totale : à l’état final, réactifs et produits coexistent.
  • Équilibre dynamique : la réaction continue dans les deux sens, à des vitesses égales.
  • QrQ_\mathrm{r} : produits sur réactifs, solvant et solides exclus, concentrations rapportées à c∘c^\circ.
  • À l’équilibre : Qr, eˊq=Q_{\mathrm{r},\,\text{éq}} ={}K(T) K(T), quelle que soit la composition initiale.
  • Qr<KQ_\mathrm{r} < K : de gauche à droite ; Qr>KQ_\mathrm{r} > K : de droite à gauche.
  • τ=xf/xmax⁡\tau = x_\mathrm{f} / x_{\max} : égal à 1 si la transformation est totale.

Questions fréquentes

  1. 1.Pourquoi l’eau est-elle absente de l’expression de Qr ?+
    Réponse :En toute rigueur, on emploie des activités ; celle d’un solide ou du solvant vaut 1, et celle d’un soluté se confond avec [X]/c∘[\ce{X}]/c^\circ en solution diluée. Leur présence ne modifie donc pas le résultat.
  2. 2.La constante d’équilibre peut-elle changer ?+
    Réponse :Oui, mais sous l’effet de la seule température. Rajouter un réactif ou diluer modifie QrQ_\mathrm{r} ; le système évolue ensuite jusqu’à ce que QrQ_\mathrm{r} retrouve KK.
  3. 3.Un système à l’équilibre est-il immobile ?+
    Réponse :Non. À l’échelle des entités, les transformations dans les deux sens se poursuivent à la même vitesse ; ce sont seulement les quantités et les concentrations qui restent constantes.
  4. 4.Comment savoir si une transformation est totale ?+
    Réponse :On calcule le taux d’avancement final d’après l’état final (le pH d’un acide, par exemple) et on le compare à 1. Un résultat strictement plus petit que 1 révèle une transformation non totale.
  5. 5.Quelle différence entre le sens direct et le sens inverse ?+
    Réponse :Le sens direct est celui de l’équation telle qu’elle est écrite, des réactifs vers les produits ; le sens inverse va des produits vers les réactifs. Le signe de Qr−KQ_\mathrm{r} - K indique lequel des deux le système suit.

Notion suivante du programme : Piles électrochimiques

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