Électrolyse : transformation forcée et accumulateurs
Un métal qui se dépose sur un objet, un gaz qui se dégage dans une cuve : certaines transformations ne se produisent que si un générateur les impose. On décrit le montage, on relie l’intensité et la durée aux quantités formées, puis on voit comment ce procédé stocke de l’énergie chimique : le chapitre de terminale tient en ces trois étapes, à revoir avant l’épreuve de spécialité du bac.
Au bac de physique-chimie : dans 6 des 35 sujets de 2024 à 2026 (questions : 21).
L’essentiel
ce qu’il faut savoir
Une électrolyse est une transformation forcée : un générateur fait passer un courant dans le sens contraire à celui de l’évolution spontanée du système.
Un électrolyseur associe un électrolyte, deux électrodes et un générateur. À l’anode, câblée sur la borne +, une espèce s’oxyde ; à la cathode, câblée sur la borne −, une espèce se réduit.
La charge qui traverse le circuit vaut Q=IΔt et fixe la quantité d’électrons échangés : n(eX−)=FIΔt, où F≈9,65⋅104C⋅mol−1 est la constante de Faraday.
Pour une demi-équation qui échange z électrons par entité formée, nformeˊe=zn(eX−).
Un accumulateur joue le rôle d’une pile quand on l’utilise et celui d’un électrolyseur quand on le recharge.
L’épreuve écrite de spécialité physique-chimie dure 210 minutes et est notée sur 20 : trois exercices indépendants, et à partir de la session 2027 deux points pour la maîtrise de la langue. Elle compte pour 80 % de la note de la spécialité ; l’évaluation des compétences expérimentales, une heure au laboratoire, pour 20 %. Le sujet dit si la calculatrice est autorisée.
Forcer le sens d’une transformation
Une pile utilise une réaction spontanée. L’électrolyse fait l’inverse : on branche un générateur de tension assez grande pour que la transformation se fasse dans le sens où Qr s’éloigne de K. La décomposition de l’eau en est un exemple : 2HX2O(l)2HX2(g)+OX2(g) n’a pas lieu spontanément, mais se produit dès qu’un générateur impose une tension suffisante.
Les électrodes sont reliées aux bornes du générateur. Les électrons sortent du générateur par la borne − et gagnent la cathode, où une espèce se réduit ; ceux que libère l’anode, où une espèce s’oxyde, regagnent la borne +. Entre les électrodes, dans l’électrolyte, ce sont des ions qui transportent le courant.
Ne confonds pas l’anode d’un électrolyseur et celle d’une pile : c’est chaque fois l’électrode de l’oxydation, mais le signe s’inverse, positif ici, négatif dans une pile. Pour t’en souvenir, pars toujours de la réaction qui s’y produit plutôt que du signe.
Relier la durée, l’intensité et les quantités de matière
Intensité et durée fixent la charge qui traverse l’électrolyseur : Q=IΔt,I s’exprimant en ampères et Δt en secondes. Chaque mole d’électrons transporte la charge F, d’où n(eX−)=Q/F.
La demi-équation relie ensuite les électrons à la matière. Pour AgX+(aq)+eX−Ag(s), un électron dépose un atome d’argent : n(Ag)=n(eX−). Pour ZnX2+(aq)+2eX−Zn(s), il en faut deux : n(Zn)=n(eX−)/2. On passe ensuite à la masse par m=n×M.
Valeurs fictives. On argente un objet placé à la cathode d’une solution d’ions argent(I) : un courant constant de 0,250A circule pendant 45,0min. On suppose qu’aucune autre réaction ne se produit aux électrodes. La charge vaut Q=0,250A×2700s=675C, soit n(eX−)=9,65⋅104C⋅mol−1675C≈6,99mmol. Il se dépose donc n(Ag)≈6,99mmol et, avec M(Ag)=107,9g⋅mol−1, une masse m=nM≈0,755g, c’est-à-dire un peu moins d’un gramme d’argent sur l’objet.
Vérifie l’unité de la durée avant tout calcul : une durée donnée en minutes ou en heures se convertit en secondes, pour que Q sorte bien en coulombs et que la suite du calcul reste juste.
Accumulateurs, piles et énergie chimique
Un accumulateur sert aussi bien en décharge qu’en charge. Déchargé, il se comporte comme une pile : une réaction spontanée fournit un courant. Chargé, il reçoit d’un générateur extérieur un courant de sens inverse : c’est une électrolyse qui ramène les électrodes à leur état initial. La batterie au lithium-ion d’un téléphone et la batterie au plomb d’une voiture fonctionnent ainsi.
Piles, accumulateurs et organismes chlorophylliens ont un point commun : ils transforment l’énergie et la gardent en réserve par voie chimique. La pile libère une énergie déjà stockée ; l’accumulateur la restitue après l’avoir stockée par électrolyse ; la photosynthèse la capte à partir de la lumière du Soleil et la stocke dans des glucides.
Ces dispositifs posent des questions de société : les batteries contiennent des substances qui demandent une collecte et un traitement, et les métaux et plastiques qui les composent se prêtent au recyclage ; leur essor accompagne celui des véhicules électriques et des énergies alternatives.
Les mots du programme
électrolyse
Transformation chimique provoquée par un courant qu’impose un générateur, à contre-sens de l’évolution spontanée.
électrolyseur
Dispositif formé d’une cuve contenant un électrolyte, de deux électrodes et d’un générateur.
transformation forcée
Transformation qui n’a lieu que parce qu’un générateur impose un courant et la pousse dans le sens non spontané.
Exercice 2 — La dépollution par les plantes pour extraire du nickel — 2. Extraction et purification du nickel Ni par électrolyse
Figure 1 – Schéma du montage · Ministère de l’Éducation nationale – éduscol
[…]
Pour ce faire, la cuve à électrolyse contient une solution aqueuse acidifiée contenant les ions nickel NiX2+(aq) et deux électrodes inattaquables. L’une est en titane et l’autre en carbone.
Données :
[…]
• Constante de Faraday : F=NA×e=96500C⋅mol−1 ;
• Masse molaire atomique du nickel (Ni) : M(Ni)=58,7g⋅mol−1 ;
• Relation entre la capacité Q, l’intensité I et la durée d’utilisation Δt d’une pile Q=I⋅Δt.
[…]
Sous l’effet d’un courant électrique, les ions nickel NiX2+(aq) se transforment en nickel métallique à l’une des électrodes, selon la réaction électrochimique d’équation : NiX2+(aq)+2eX−Ni(s)
L’électrolyseur est parcouru par un courant électrique constant d’intensité I=2,0A. On supposera qu’il n’y a pas de réactions parasites aux électrodes.
Question 7
Q.7. Déterminer la durée de l’électrolyse permettant de purifier 1,3×102g de nickel.
Source : ministère de l’Éducation nationale – éduscol, bac 2026, spécialité physique-chimie, Centres étrangers, jour 1, exercice 2, question 7 (Licence Ouverte / etalab-2.0). Corrigé : Kleksa (non officiel). · Le sujet sur éduscol
Corrigé : Kleksa (non officiel)
On part de la matière à déposer pour remonter jusqu’à la durée. On divise la masse par la masse molaire : 130g/58,7g⋅mol−1 donne environ 2,21mol de nickel.
La demi-équation échange deux électrons par ion : n(eX−)=2n(Ni)≈4,43mol. Chaque mole d’électrons porte la charge F : Q≈4,43×96500≈4,27⋅105C.
L’intensité est constante : la durée vaut Δt=Q/I, c’est-à-dire 4,27⋅105C divisés par 2,0A, environ 2,1⋅105s, soit environ 59h.
Réponse : Δt≈2,1⋅105s, soit environ 59h.
Dans les sujets
compté par sujet
Les sujets de 2024 à 2026 qui ont posé une question sur cette notion : dans 6 des 35 sujets, sans compter les sujets de remplacement et de secours.
Sujet
Questions
Bac 2026, Amérique du Nord, jour 1
1.17, 1.18
Bac 2026, Amérique du Nord, jour 2
2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8
Bac 2026, Antilles-Guyane, jour 2
3.7, 3.8
Bac 2026, Centres étrangers, jour 1
2.5, 2.6, 2.7, 2.8
Bac 2024, Amérique du Nord, jour 2
2.8
Bac 2024, Centres étrangers, jour 2
1.12, 1.13, 1.14, 1.15, 1.16
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bac
Question 1. (0–1)
/1
Pour recouvrir un objet d’étain, on réalise une électrolyse d’une solution contenant des ions SnX2+ : l’objet constitue la cathode. Un courant d’intensité constante I=2,40A circule pendant une durée Δt=61min.
Données :
• demi-équation à l’électrode : SnX2+(aq)+2eX−Sn(s) ;
• masse molaire : M(Sn)=118,7g⋅mol−1 ;
• constante de Faraday : F=96500C⋅mol−1.
Calculer la masse m d’étain déposée sur l’objet, en g. Donner le résultat avec trois chiffres significatifs.
g
Saisis uniquement le nombre, avec une virgule comme séparateur décimal.
Exercice Kleksa au format du sujet — corrigé Kleksa.
bac
Question 2. (0–1)
/1
Pour recouvrir un objet de zinc, on réalise une électrolyse d’une solution contenant des ions ZnX2+ : l’objet constitue la cathode. Un courant d’intensité constante I=1,56A circule pendant une durée Δt=86min.
Données :
• demi-équation à l’électrode : ZnX2+(aq)+2eX−Zn(s) ;
• masse molaire : M(Zn)=65,4g⋅mol−1 ;
• constante de Faraday : F=96500C⋅mol−1.
Calculer la masse m de zinc déposée sur l’objet, en g. Donner le résultat avec trois chiffres significatifs.
g
Saisis uniquement le nombre, avec une virgule comme séparateur décimal.
Exercice Kleksa au format du sujet — corrigé Kleksa.
exercice Kleksa
Question 3. (0–1)
/1
Pour dorer un objet (valeurs fictives), on y dépose par électrolyse une masse m=1,18g d’or, selon AuX3+(aq)+3eX−Au(s), avec un courant constant I=0,300A et sans réaction parasite. Données : M(Au)=197,0g⋅mol−1 ; F=9,65⋅104C⋅mol−1. Combien de minutes faut-il ? Réponds avec trois chiffres significatifs.
Câbler l’anode d’un électrolyseur sur la borne −. L’électrode de l’oxydation va sur la borne + du générateur, l’électrode de la réduction sur la borne −.
Oublier de convertir la durée en secondes. Avec Δt en minutes ou en heures, Q ne sort pas en coulombs et la quantité d’électrons est fausse.
Négliger le coefficient devant eX− dans la demi-équation. Pour ZnX2+,n(Zn)=n(eX−)/2 ; pour AgX+,n(Ag)=n(eX−).
Prendre le sens spontané pour le sens de l’électrolyse. Le générateur force l’évolution dans l’autre sens : une réaction qui n’aurait pas lieu seule se produit alors.
Croire que le courant d’électrons traverse l’électrolyte. Les électrons restent dans les fils et les électrodes ; dans la solution, ce sont les ions qui se déplacent.
À retenir
Électrolyse : transformation imposée par un générateur, dans le sens non spontané.
Anode : oxydation, câblée sur la borne + ; cathode : réduction, câblée sur la borne −.
Q=IΔt,n(eX−)=Q/F, puis nformeˊe=n(eX−)/z et m=nM.
Accumulateur : pile en décharge, électrolyseur en charge.
Piles, accumulateurs, photosynthèse : l’énergie est transformée et stockée par voie chimique.
Questions fréquentes
1.Pourquoi une électrolyse demande-t-elle un générateur ?+
Réponse :La réaction que l’on veut provoquer n’est pas spontanée : le système ne la fait pas de lui-même. Un générateur applique une tension supérieure à celle que fournirait la pile correspondante et force la transformation.
2.Comment retrouver quelle électrode est l’anode ?+
Réponse :Cherche où se produit l’oxydation : cette électrode est l’anode, quel que soit le montage. Dans un électrolyseur, elle se branche sur la borne + du générateur.
3.À quoi sert l’électrolyte ?+
Réponse :Il contient les ions qui portent le courant d’une électrode à l’autre et qui fournissent, selon le cas, les espèces oxydées ou réduites aux électrodes.
4.Pourquoi la tension appliquée est-elle plus grande que prévu en pratique ?+
Réponse :Des phénomènes cinétiques, regroupés sous le nom de surtension, s’ajoutent à la condition thermodynamique : la tension minimale calculée à partir des potentiels des couples ne suffit donc pas, par exemple pour décomposer l’eau.
5.Que devient l’énergie dans un accumulateur ?+
Réponse :Pendant la charge, l’énergie électrique du générateur est mise en réserve dans les électrodes sous forme chimique ; pendant la décharge, elle est rendue sous forme électrique.
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